潤滑油工作中的氧化情況:
潤滑油的氧化是一個復雜的化學反應過程。氧化中油品烴成分以活潑的自由基形式與氧作用,生成一系列含氧化合物。對于抗潤滑油的氧化性能的檢測,采取的主要儀器為羽通公司生產的潤滑油氧化安定性測定儀和YT-0196潤滑油抗氧化安定性測定儀。
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以8號渦輪噴氣發動機潤滑油在儲存和試驗條件下的氧化情況為例:8號渦輪噴氣發動機潤滑油在常溫下是不容易氧化變質的,在高溫下則容易氧化變質,而且溫度愈高愈易氧化變質。這不僅是8號渦輪噴氣發動機潤滑油的氧化規律,而且也是所有礦物潤滑油的氧化規律。常溫代表儲存條件下的溫度,高溫(150℃以上)代表使用條件下的溫度。由此可見,潤滑油的氧化主要是在使用條件下的氧化。
1.烴類的氧化:
潤滑油所含的各類烴中,在高溫條件下,相比較烷烴較易氧化,環烷烴氧化難度較大,而芳香烴則zui不易氧化。
烷烴的氧化過程首先是產生化學活性高的自由基。然后通過一系列自由基鏈反應,與氧作用生成相應分子結構的醇類化合物、醛類化合物、酮類化合物和有機酸等含氧非烴成分中間產物。
所生成的中間產物醇、醛、酮、酸還會進一步發生氧化,例如有機酸進一步氧化生成含有羥基的復雜分子羥基酸。另外,氧化中間產物中,醇成分和有機酸可發生酯化反應生成酯類化合物。
中間產物醇與酸的酯化反應是潤滑油氧化的一個特征反應,這種由兩個化合物之間官能團的結合或在一個分子內部兩個官能團的結合,其結果使得化合物相對分子質量增大,結構變得復雜。隨著氧化過程的進行,分子中氧元素含zui逐漸增多,相對分子質zui逐漸增大,zui終成為粘稠的液體或膠質、固體沉淀從油中沉積下來。
環烷烴一般比烷烴難以氧化,氧化主要發生在烷基側鏈上,而環結構部分則性能較穩定,難以發生氧化反應,當溫度較高氧化較為劇烈時才可能出現斷環生成含氧化合物。因此,環烷烴中隨烷基側鏈成分增多,相對分子質量增大,其氧化安定性變差。
在芳香烴中,無側鏈的芳香烴在液相時氧化傾向極小。氧化的主要傾向是在碳和氫原子之間加人氧而生成酚及其大分子的膠狀縮合物。
有側鏈的芳香烴比無側鏈的芳香烴易于氧化。側鏈的數目和長度增加,氧化傾向也增大。帶長鏈的芳香烴氧化時,氧和側鏈作用生成過氧化物.并進一步分解為醇類、醛類、酸類等。生成的醇類和酸類之間也會發生酯化反應生成大分子膠狀物。
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